二甲苯
二甲苯
- 日期:2023/3/13 15:15:23 發(fā)布人:二甲苯
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二甲苯
二甲苯,化學(xué)式為C8H10,是苯環(huán)上兩個(gè)氫被甲基取代的產(chǎn)物,存在鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體,分別是鄰二甲苯,(CAS號(hào)為95-47-6)、間二甲苯(CAS號(hào)為108-38-3)、對(duì)二甲苯,(CAS號(hào)為106-42-3)。在工業(yè)上,二甲苯即指上述異構(gòu)體的混合物。
中文名 二甲苯
外文名 Xylenes
化學(xué)式 C8H10
分子量 106.165
二甲苯理化性質(zhì)
無色透明液體。有芳香烴的特殊氣味。系由45%~70%的間二甲苯、15%~25%的對(duì)二甲苯和10%~15%鄰二甲苯三種異構(gòu)體所組成的混合物,易流動(dòng),能與無水乙醇、乙醚和其他許多有機(jī)溶劑混溶。
二甲苯具刺激性氣味、易燃,與乙醇、氯仿或乙醚能任意混合,在水中不溶。沸點(diǎn)為137~140℃。二甲苯屬于低毒類化學(xué)物質(zhì),美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家會(huì)議(ACGIH)將其歸類為A4級(jí),即缺乏對(duì)人體、動(dòng)物致癌性證據(jù)的物質(zhì)。塑料、燃料、橡膠,各種涂料的添加劑以及各種膠粘劑、防水材料中,還可來自燃料和煙葉的燃燒氣體。
二甲苯用途
廣泛用于涂料、樹脂、染料、油墨等行業(yè)做溶劑;用于醫(yī)藥、炸藥、農(nóng)藥等行業(yè)做合成單體或溶劑;也可作為高辛烷值汽油組分,是有機(jī)化工的重要原料。還可以用于去除車身的瀝青。醫(yī)院病理科主要用于組織、切片的透明和脫蠟。
工業(yè)鄰二甲苯為原料,先用工業(yè)濃硫酸洗滌至酸層無色,再依次用10%氫氧化鈉溶液、水洗滌至合格,分出水層后用無水氯化鈣干燥,然后精餾,待餾出物清亮后,收集中間餾分,即為純品。
健康危害
毒性
誤食入二甲苯溶劑時(shí),即強(qiáng)烈刺激食道和胃,并引起嘔吐,還可能引起血性肺炎,應(yīng)立即飲入液體石蠟,立即送醫(yī)診治。二甲苯蒸氣對(duì)小鼠的LC為6000×10-6,大鼠經(jīng)口最低致死量4000 mg/kg。
二甲苯對(duì)眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時(shí),對(duì)中樞系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)作。慢性影響:長(zhǎng)期接觸有神經(jīng)衰弱綜合癥,女性有可能導(dǎo)致月經(jīng)異常。皮膚接觸常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。
代謝和降解
在人和動(dòng)物體內(nèi),吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰二甲苯、80%~90%的間二甲苯、對(duì)二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個(gè)過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糖醛酸結(jié)合,而對(duì)-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時(shí),可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚與2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積
二甲苯蒸氣的經(jīng)皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的殘留和蓄積并不嚴(yán)重,進(jìn)入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉(zhuǎn)酶II)和NAD(轉(zhuǎn)酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結(jié)合形成甲基馬尿酸在18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%-6%的二甲苯,也在接觸后的3小時(shí)內(nèi)(半衰期為0.5~1小時(shí))全部被呼出體外。評(píng)價(jià)接觸二甲苯的殘留試驗(yàn),主要是測(cè)定尿內(nèi)甲基馬尿酸的含量,也有人建議測(cè)定呼出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結(jié)果往往并不準(zhǔn)確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測(cè)定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗(yàn)的確證。二甲苯能相當(dāng)持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時(shí),其氣味強(qiáng)度相當(dāng)于5級(jí),二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強(qiáng)度為3級(jí)時(shí)則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時(shí)間較短,這與起始濃度的高低有關(guān),一般可保留3至5天。
遷移轉(zhuǎn)化
二甲苯主要由原油在石油化工過程中制造,它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業(yè)的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學(xué)工廠和合成纖維工業(yè)的原材料和中間物質(zhì),以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過機(jī)械排風(fēng)和通風(fēng)設(shè)備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達(dá)13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產(chǎn)和使用單位所排入的廢水進(jìn)入水體,生產(chǎn)1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的廢水2噸。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)的趨勢(shì)較強(qiáng),因此可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發(fā)過程的速率低得多。揮發(fā)到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉(zhuǎn)化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外,二甲苯能相當(dāng)持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強(qiáng),因此,可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學(xué)降解,但其速度比揮發(fā)低得多,揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解。可與氧化劑反應(yīng),高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險(xiǎn)。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時(shí)火焰沿地面擴(kuò)散。二甲苯易揮發(fā),發(fā)生事故現(xiàn)場(chǎng)會(huì)彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。
泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉(zhuǎn)移到安全地帶。對(duì)污染地帶沿地面加強(qiáng)通風(fēng),蒸發(fā)殘液,排除蒸氣。迅速筑壩,切斷受污染水體的流動(dòng),并用圍欄等限制水面二甲苯的擴(kuò)散。
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量水,催吐。就醫(yī)。
危險(xiǎn)特性
易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過快,容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散至相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
環(huán)境危害
污染來源
二甲苯是重要的化工原料,有機(jī)合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產(chǎn)工廠的廢水廢氣,以及生產(chǎn)設(shè)備不密封和車間通風(fēng)換氣,是環(huán)境中二甲苯的主要來源。運(yùn)輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災(zāi)也會(huì)造成意外污染事故。
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國(guó)(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度:100 mg/m3(二甲苯)
中國(guó)(TJ36-79) 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度:0.30 mg/m3(一次值、二甲苯)
中國(guó)(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(二甲苯)
①最高允許排放濃度(mg/m3):70;90
②最高允許排放速率(kg/h):二級(jí)1.0~10;1.2~12;三級(jí)1.5~15;1.8~18
③無組織排放監(jiān)控濃度限值:1.2mg/m3;1.5mg/m3
中國(guó)(待頒布)飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度:0.5mg/L(二甲苯)
中國(guó)(GHZB1-1999)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中國(guó)(GB8978-1996)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 一級(jí):0.4mg/L;二級(jí):0.6mg/L;三級(jí):1.0mg/L
二甲苯混合物
xylene是鄰、間、對(duì)二甲苯的混合物。這是一種常用的有機(jī)溶劑。
二甲苯異構(gòu)體
異構(gòu)體有三種,
為對(duì)位二甲苯para-, p-xylene,簡(jiǎn)稱PX,沸點(diǎn)138.35℃
為鄰位二甲苯ortho-,o-xylene,簡(jiǎn)稱OX,沸點(diǎn)144.42℃
為間位二甲苯meta-,m-xylene,簡(jiǎn)稱MX,沸點(diǎn)139.10℃
三種異構(gòu)體的分離可以用MFI沸石膜來進(jìn)行分離,b-orientation的MFI膜可以達(dá)到500的分離度。
此外,一般混合二甲苯中還會(huì)含有一定量的乙基苯(ethyl-benzene,簡(jiǎn)稱EB,沸點(diǎn)136.19℃)
二甲苯中毒
致病原因
1.制造、使用、貯存、運(yùn)送甲苯、二甲苯的石油化工業(yè),油漆涂料、染料、塑料、橡膠、皮革、糖精、人造麝香和合成纖維等生產(chǎn)中,發(fā)生管道、貯制度意外損壞、閥門漏氣等情況下,較長(zhǎng)時(shí)間大量吸入高濃度甲苯、二甲苯蒸氣可以引起急性中毒。
2.在密閉型的貯罐糟內(nèi)涂刷以甲苯、二甲苯為溶劑的防腐涂料,因無良好通風(fēng),大量甲苯、二甲苯蒸氣積聚,可使作業(yè)工發(fā)生急性中毒。曾見報(bào)道針織廠窗緊完備的印花車間用含甲苯的洗液水清洗印花強(qiáng)桌面而引起7名女工發(fā)生急性甲苯中毒。
一般甲苯、二甲苯空氣濃度200~300 mg/立方米吸入8h即可產(chǎn)生輕度中毒癥狀,3.76g/m3濃度吸入1h即發(fā)生急性中毒,71.4g/m3濃度下數(shù)分鐘可使吸入者迅速昏迷、死亡。
3.經(jīng)皮或誤服致急性中毒者,罕見報(bào)道。
急救處理
1、立即移至空氣新鮮處,必要時(shí)給予吸氧。除去沾染衣物及皮膚上毒物。
2、解毒劑可用葡萄糖醛酸內(nèi)脂(參見急性苯中毒)。
3、對(duì)癥處理:口服維生素B族、防治腦水腫等。
預(yù)防
1、加強(qiáng)車間通風(fēng)、排氣和生產(chǎn)設(shè)備的密閉、檢修。
2、經(jīng)常監(jiān)測(cè)空氣中甲苯濃度。
3、注意個(gè)人防護(hù),必要時(shí)戴防護(hù)用品。
4、定期體檢,嚴(yán)格掌握禁忌證。
預(yù)后
一般愈后良好,即使是重度中毒昏迷者,只要及時(shí)獲得積極搶救,也多能恢復(fù)神志,逐漸康復(fù),不留后遺癥,僅個(gè)別患者有頭部脹痛,并可持續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間。 經(jīng)治療病情恢復(fù)后,一般休息3~7d,仍可從事原工作;病情較重者,休息時(shí)間可適當(dāng)延長(zhǎng),出現(xiàn)精神異常或昏迷者,痊愈后可考慮調(diào)離苯類作業(yè)。
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