對苯醌
苯醌（benzoquinone）是一種有機物，分子式為C6H4O2。有鄰苯醌（1,2-苯醌）和對苯醌兩種。對苯醌較重要，苯醌通常指對苯醌。對苯醌為金黃色棱晶；熔點115～117℃，密度1.318克/立方厘米（20℃），能升華并能隨水氣蒸餾；溶于熱水、乙醇和乙醚中。鄰苯醌為紅色片狀或棱晶；在60～70℃分解；溶于乙醚、丙酮和苯。
中文名 苯醌
外文名 benzoquinone
別 名 對苯二酮、對醌、1,4-苯醌、1,4-苯二酮
化學(xué)式 C6H4O2
分子量 108.09
CAS登錄號 106-51-4
EINECS登錄號203-405-2
熔 點 115～117℃
沸 點 293 ℃
水溶性溶于熱水、乙醇和乙醚中
密 度1.318 g/cm³（20℃）
MDL號MFCD00001591
RTECS號DK2625000
BRN號773967
中文名稱：對苯醌
對苯醌物性數(shù)據(jù)
1.性狀：金黃色棱柱狀結(jié)晶，有刺激性氣味。
2.熔點（℃）：115.7
3.沸點（℃）：293（升華）
4.相對密度（水=1）：1.32
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.73
6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.01（25℃）
7.臨界壓力（MPa）：5.96
8.辛醇/水分配系數(shù)：0.2（計算值）
9.閃點（℃）：38~93（CC）
10.引燃溫度（℃）：560
11.爆炸上限（%）：13.5
12.爆炸下限（%）：1.7
13.溶解性：微溶于水，溶于熱水、乙醇、乙醚、堿液
對苯醌毒理學(xué)數(shù)據(jù)
急性毒性 LD50：130mg/kg（大鼠經(jīng)口）
對苯醌生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性
LC50：0.125mg/L（96h）（虹鱒魚）；0.045mg/L（96h）（黑頭呆魚）
EC50：2.09mg/L（5~30min）（發(fā)光菌，Microtox毒性測試）
2.生物降解性
好氧生物降解（h）：1~120
厭氧生物降解（h）：4~480
3.非生物降解性 空氣中光氧化半衰期（h）：0.66~6.6
對苯醌分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：27.13
2、摩爾體積（cm3/mol）：86.0
3、等張比容（90.2K）：226.2
4、表面張力（dyne/cm）：47.8
5、極化率：10.75
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：無
2.氫鍵供體數(shù)量：0
3.氫鍵受體數(shù)量：2
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6.拓撲分子極性表面積：34.1
7.重原子數(shù)量：8
8.表面電荷：0
9.復(fù)雜度：149
10.同位素原子數(shù)量：0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
15.共價鍵單元數(shù)量：1
對苯醌性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.本品具有高毒性。易揮發(fā)、升華。對眼睛、皮膚、黏膜，特別對眼角膜有強烈刺激性，長期接觸會引起眼球晶狀體混濁、潰瘍等角膜障礙。生產(chǎn)車間應(yīng)有良好的通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉。操作人員應(yīng)穿戴防護用具。空氣中最高容許濃度0.1×10－6。
2.該試劑具有刺激性氣味，可導(dǎo)致結(jié)膜炎、角膜潰瘍和皮炎，嚴重情況下可導(dǎo)致皮膚組織壞死。使用時需小心謹慎。
3.能與蒸汽一同揮發(fā)，還原時易轉(zhuǎn)變?yōu)?a href="/duibenerfen">對苯二酚。
4.穩(wěn)定性：穩(wěn)定
5.禁配物：強氧化劑
6.聚合危害：不聚合
對苯醌貯存方法
1.儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
2.用聚乙烯塑料袋包裝，盛放于塑料桶內(nèi)。貯存時應(yīng)避光、防曬、防熱。按易燃有毒物品規(guī)定貯運。
對苯醌合成方法
1.將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸汽蒸餾法分離提純，結(jié)晶、脫水、干燥，得成品。在工業(yè)生產(chǎn)中，這一過程也是生產(chǎn)對苯二酚的中間步驟，在某些場合，例如試劑生產(chǎn)藥物制造，也采用以對苯二酚為原料，氧化制備對苯醌。原料消耗定額：苯胺2000kg/t、硫酸（93%）8500kg/t、軟錳礦粉（含錳60-65%）9500kg/t。
2.將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸氣直接蒸餾法進行分離提純，再經(jīng)結(jié)晶、脫水、干燥，即得產(chǎn)品。
3.電化學(xué)氧化合成：采用氯化三乙基芐基銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，以苯為原料，硫酸、硫酸鈉為支持電解質(zhì)，在鉛基二氧化鉛陽極上電化學(xué)氧化合成對苯醌。優(yōu)化的工藝條件是：氯化三乙基芐基銨含量0.1%，苯為16%或4%，硫酸鈉2%，溫度40℃，電流密度2.5A/dm2，電流效率大于38%，最大產(chǎn)率達63%。
對苯醌化學(xué)性質(zhì)
苯醌具有恢復(fù)成苯環(huán)結(jié)構(gòu)的強烈趨勢，具較強氧化性，能從碘化鉀的酸性溶液中奪取碘，本身還原成對苯二酚。對苯醌可由氯酸鈉和硫酸氧化對苯二酚制備；工業(yè)上可由苯胺或苯酚氧化制得；苯直接電解氧化也可制得苯醌。鄰苯醌可由氧化銀氧化鄰苯二酚制得。苯醌是有機合成工業(yè)的原料，其還原產(chǎn)物對苯二酚是還原劑，可作底片的顯影劑和聚合反應(yīng)的阻聚劑。苯醌的蒸氣對眼角膜和粘膜有刺激作用，長期接觸高濃度的苯醌蒸氣可引起眼的傷害。
從醌的構(gòu)造來看。其分子中既有羰基，又有碳碳雙鍵和共軛雙鍵，因此可以發(fā)生羰基加成、碳碳雙鍵加成以及共軛雙鍵的1，4-加成。
苯醌同醛、酮一樣，可與羰基試劑發(fā)生加成反應(yīng)。如以苯醌與羥胺反應(yīng)，先 生成對苯醌一肟，再生成對苯醌二肟。
對苯醌和溴發(fā)生加成反應(yīng)，可生成二溴 化物或四溴 化物。
醌分子中含有共軛雙鍵，可發(fā)生1，4-加成。如維生素k3與亞硫酸氫鈉的加成。
注：苯醌可由苯酚和強氧化劑反應(yīng)得到。
對苯醌化合物
對苯醌是黃色晶體，熔點115.7℃，能隨水蒸氣蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，能溶于醇和醚中。對苯醌很容易被還原成對苯二酚。
如將對苯醌的乙醇溶液和無色的對苯二酚的乙醇溶液混合，溶液顏色變?yōu)樽厣⒂猩罹G色的晶體析出。這是一分子對苯醌和一分子對苯二酚結(jié)合而成的分子配合物，叫做醌氫醌在醌氫醌溶液中插入一鉑片，即組成醌氫醌電極，這個電極的電位與溶液中的氫離子濃度有關(guān)，可用于測定溶液的氫離子濃度。
α-萘醌又叫1，4-萘醌，是黃色晶體，熔點125℃，可升華，微溶于水，溶于酒精和醚中，具有刺鼻氣味。
許多天然產(chǎn)物的色素含α-萘醌構(gòu)造，例如維生素k1和k2。
維生素k1和k2的差別只在于側(cè)鏈有所不同，維生素k1為黃色油狀液體，維生素k2為黃色晶體。維生素k1和k2廣泛存在于自然界中，綠色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黃、肝臟等含量豐富。維生素k1和k2的主要作用是能促進血液的凝固，所以可用作止血劑。
在研究維生素k1和k2及其衍生物的化學(xué)構(gòu)造與凝血作用的關(guān)系時，發(fā)現(xiàn)2-甲基-1，4-萘醌具有更強的凝血能力，稱之不維生素k3，可由合成方法制得。
維生素k3為黃色晶體，熔點105-107℃，難溶于水，可溶于植物油或其它有機溶劑。由于維生素k3是油溶性維生素，故醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫鈉加成物。
化學(xué)反應(yīng)
碳碳雙鍵加成
苯醌可與溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成二溴化物和四溴化物。
苯醌可與氫鹵酸、氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成反應(yīng)，生成1,4-苯二酚的衍生物。
對苯醌能與一分子羥胺或二分子羥胺生成單肟或雙肟，這是羰基化合物醛、酮的典型反應(yīng)。對苯醌單肟與由苯酚和亞硝酸作用所得到的對亞硝基苯酚是互變異構(gòu)體。
對苯醌與對苯二酚可以通過還原與氧化反應(yīng)而相互轉(zhuǎn)變。
對苯醌用途
1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對苯二酚的定性檢定。氨基酸測定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。
2.用作阻聚劑。用于制造對苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發(fā)劑以及氯化劑等。
3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹脂等單體的阻聚劑，其阻聚性、耐熱性均優(yōu)于對苯二酚。同時也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發(fā)劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫(yī)藥及化妝品原料。
4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑，因為它很容易被其它化合物還原為對苯二酚，從而能表現(xiàn)出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級烯丙醇，如在二級醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛。此外，采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實現(xiàn)一級醇的氧化反應(yīng)。
5.用作染料中間體，分析中用于測定氨基酸。
對苯醌環(huán)境影響
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：本品有強烈的刺激性。高濃度強烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚。接觸后出現(xiàn)燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。口服可致死。
毒性：屬高毒類。
急性毒性：LD50 103mg/kg(大鼠經(jīng)口)
刺激性：人經(jīng)皮：2%，輕度刺激。人經(jīng)皮：5%，重度刺激。
致癌性：小鼠經(jīng)皮最小中毒劑量2000mg/kg(28周，連續(xù))致腫瘤陽性。
對生物降解的影響：水中濃度0.2mg/L時，熒光假單孢菌對葡萄糖的降解受到抑制。55mg/L時大腸桿菌對葡萄糖的降解受到抑制。
危險特性：遇明火、高熱可燃。受高熱升華產(chǎn)生有毒氣體。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
監(jiān)測方法
空氣中的測定：樣品經(jīng)XAD-2樹脂吸附后，用乙醇-己烷溶液洗脫，再用紫外檢測器的高效液相色譜測定
環(huán)境標準
前蘇聯(lián) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.05mg/m3
前蘇聯(lián)(1975)水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.2mg/L
前蘇聯(lián)(1975) 污水排放標準 1mg/L
應(yīng)急處理
泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū)，周圍設(shè)警告標志，建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護服。不要直接接觸泄漏物。避免揚塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水慎入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法：用控制焚燒法。
防護措施
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，應(yīng)該佩帶防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時，議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。
防護服：穿相應(yīng)的防護服。
手防護：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作后，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用流動清水沖洗15分鐘。若有灼傷，就醫(yī)治療。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：患者清醒時立即給 飲植物油15-30ml。催吐。盡快徹底洗胃。就醫(yī)。
滅火方法：霧狀水、二氧化碳、砂土、泡沫。
對苯醌風(fēng)險術(shù)語
R23/25 Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有毒。
R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
R50 Very toxic to aquatic organisms. 對水生生物有極高毒性。
對苯醌安全術(shù)語
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)。若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標簽)。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets。避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
